含氟農藥市場被打開 前景大好

由于氟原子的特殊結構，在農藥等領域中展現出良好的特性。據不完全統(tǒng)計，近10年來國際上新開發(fā)的86種化學農藥中，含氟化合物有34種之多。含氟農藥已經成為高端品種和新農藥創(chuàng)制主體，許多含氟農藥具有良好應用前景和較高附加值，尤其值得關注是一些專利或行政保護過期不久或即將過期的一些重要含氟農藥。以下簡要介紹部分值得大力發(fā)展的品種。

溴蟲腈，商品名除盡，國內專利2008年到期，年銷售額超過1億美元。作為新型吡咯類廣譜殺蟲殺螨劑，它可以防治多種鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、半翅目害蟲和螨類，并可有效控制對氨基甲酸酯類、有機磷類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑產生抗性的昆蟲。國內龍燈化學和廣東德利生物科技公司登記原藥生產，其中間體為2-（對氯苯基）-5-（三氟甲基）吡咯-3-腈，國內擁有成熟的工業(yè)化技術。

四氟苯菊酯，商品名拜奧靈，國內專利2008年到期。它是一種高效、低毒的衛(wèi)生用擬除蟲菊酯殺蟲劑，具有吸入、觸殺和驅避活性，用作多種蚊香、驅蚊片的原料，也可以有效防治蒼蠅、蟑螂和白粉虱，是目前國外主流的衛(wèi)生殺蟲劑品種，目前國內市場價格約為60萬元/噸（折百）。四氟苯菊酯的生產企業(yè)較少，主要是其中間體四氟芐醇合成技術難度較大，比較符合國情的合成路線是以四氟對苯二甲腈經過水解、脫羧得到四氟苯甲酸后還原得到四氟芐醇。

氰氟草酯，商品名千金，無中國專利，國內2007年行政保護到期，陶氏益農開發(fā)的新型苯氧羧酸類除草劑。它是我國目前水稻田除草劑最主流品種之一，成為近年來國內登記熱門品種之一。氰氟草酯所需中間體為34-二氟苯腈，文獻報道合成路線較多，其中以以34-二氯苯甲酸為原料，將羧基與尿素在高溫下脫水變成氰基，然后直接氟化得到34-二氟苯腈是比較適合國情的工業(yè)化路線。

噻氟菌胺，商品名寶穗，國內2010年行政保護到期，可防治多種植物病害，特別是擔子菌絲核菌屬真菌所引起的病害。它是目前防治水稻、花生、棉花、甜菜、馬鈴薯和草坪等多種作物病害的優(yōu)秀殺菌劑。合成噻氟菌胺所需中間體為對三氟甲氧基苯胺，該中間體還可以合成重量級殺蟲劑茚蟲威，茚蟲威國內專利2011年底到期。該中間體以三氟甲氧基苯為原料經過硝化和還原工業(yè)化合成路線相對成熟和適合國情。

氟啶酰菌胺，商品名為volare或r6albis,是一種新型酰胺類內吸性殺菌劑，專利公開日1999年8月26日，2005年在中國獲得首次批準。它用于馬鈴薯防治晚疫病，其最引人注目的是其對作物非常安全，特別適宜于有害生物綜合治理體系，近年來全球銷售額快速增長，成為引人矚目的新型殺菌劑品種。合成所需中間體為23-二氯-5-三氟甲基吡啶，該化合物是眾多含氟農藥的通用中間體，如吡氟氯禾靈、定蟲隆、啶蜱脲、吡蟲隆和國內專利剛到期的殺蟲劑氟啶胺。目前比較適合國情的路線是以2-氯-5-甲基吡啶為原料，經過側鏈氯化、環(huán)氯化、氟化得到。